ICS 65. 080

G 21

HG

中华人民共和国化工行业标准

HG/T 5331 〜5334—2018

含螯合微量元素复混肥料(复合肥料)、 腐植酸生物有机肥、腐植酸微量元素 肥料和黄腐酸钾

(2018)

HG/T 5331—2018含螯合微量元素复混肥料(复合肥料)

HG/T 5332—2018 腐植酸生物有机肥

HG/T 5333—2018 腐植酸微量元素肥料

HG/T 5334—2018 黄腐酸钾

HG

中华人民共和国化工行业标准

HG/T 5333—2018

腐植酸微量元素肥料

HUiniC acid COmPOUnd IniCrO-elements fertilizer

■ lɪ ■          -ɪ-

刖   R

本标准按照GB/T 1.1《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。

本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会腐植酸肥料分技术委员会(SAC/TC1O5/ SC7)归口。

本标准起草单位：辽宁嘉吉作物营养有限公司、上海化工研究院有限公司、辽宁普天科技有限公 司、辽宁金秋肥业有限责任公司、铁岭艾克斯农业科技有限公司。

本标准主要起草人：商照聪、王亮、章明洪、邹德乙、张广祥、马微、张凯、曹洪宇、纪小辉、 赵彦勇、李晓宇。

腐植酸微量元素肥料

1范围

本标准规定了腐植酸微量元素肥料的术语和定义、要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运 输和贮存。

2规范性引用文件

下列件的应用是必不可少飢凡是注日期的引用"仅注日期的呻用* 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 191包装储运图示标志

GB/T 6679固体化工产品采样通则

^{GBzT 6682}分析实验室用水规格和试验方法

^{GBzT 8170}数值修约规则与极限数值的表E判定

GB/T 8569固体化学肥料包装

^{GBzT 8576}复混肥料中游离水含量的测定真空烘箱法

GB/TM54。复混肥料中铜铁锭、锌、硼、铝含量的侧定

^{GB l8382}肥料标识.内容和要求…

GB/T 18877-2009有机［无机复混肥料

^{GBzT 23349}肥料中伸、镉、铅、铭、汞生态指标

^{GBZT 24891}复混肥料粒度的测定      _____________..  .

^{GBzT 34764}肥料中铜、铁、緩、锌、硼、钥含量的侧定等离子体发射光谱法…一

^{HGzT 2843}化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和"剂溶液

HG/T 3278腐植酸钠

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3. 1

腐植酸 humic acid

腐植物质中分子量较大，具有芳香族、脂肪族及多种官能团结构特征，能溶于稀碱溶液，不能溶 于酸和水，呈黑色或棕黑色的无定形有机弱酸混合物。

3.2

矿物源腐植酸 Inineral humic acids

从风化煤、褐煤、泥炭等矿物中提取的腐植酸。

3.3

微量元素 IIIiCrO-elements_I trace element

植物生长所必需的，相对于大量元素来说这些需要量是极少的，但是又是生命活动所必需的营养 元素，如铁、锭、硼、锌、铜、钥等。

3.4

腐植酸微量元素肥料 humic acid COmPOUnd IniCro-elements fertilizer

将从腐植酸原料中提取出的腐植酸与微量元素通过一定工艺制成的肥料。

3.5

整合率 CheI_atin_grate                                 _____

腐植酸微量元E旳被齢的微标素供M锌、W ——

4要求

“外观：为均匀的黑色、黑褐色或棕色的粒状、片状产品，无机械杂质，无观。

4.2腐植酸微量元素肥料产品技术指标应符合表1的要求。

表1腐植酸微量元素肥料产品技术指标要求

4.3碑、镉、铅、信、汞的限量应符合表2的要求。

表2腐植酸微■元素肥料中碑、镉、船、铭、汞限JB要求

5 5

⁵¹警告

试剂中的盐酸溶液和氧氧化钠溶液具有腐蚀性，相关操作应在通风橱内进行，试验人员应进行适 当防护。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符 合国家有关法规规定的条件。

5.2 一般规定

本标准中5.6 5 7实验用水应符合GB/T 6682中二级水的规格其余项目实验用水应符合 GB/T 6682中三级水的规格。本标准中所用试剂，除特殊规定外，均为分析纯"本标准中所用试剂、 溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均按HG/T 2843的规定执行。除粒度外，其余项目均做 两份试料的初測定。

⁵³外观

目测

5.4试样制备

―由6 6中取-瓶样品，经多次缩分后取出约】。呉样品，迅速粉碎或研磨至全部通过。.5。mm孔 径试验筛（如样品潮湿或很难粉碎,可研磨至全部通过】.。。听孔径试验筛），混匀，置于洁净、干 燥的瓶中，做成分分杭余下样品供粒度测定用•

5 5腐植酸含量（重量法）

5. 5. 1方法提要

在一定温度下用氢氧化钠溶液和磷酸盐缓冲溶液的混合溶液提取腐植酸微量元素肥料中的腐植 酸，然后用一定量的盐酸溶液将提取液酸化到PH值为1后，用恒重的中速定量滤纸过滤，用一定量 PH = I的盐酸溶液少量多次洗涤沉淀，将沉淀在烘干箱中干燥至恒重，称重后减掉灰分计算腐植酸 含量。

5. 5.2试剂和材料

5. 5. 2. 1磷酸盐缓冲溶液：pH = 7.5.

称取14.3 g磷酸二氢钾和91.0 g磷酸氢二钾，溶解在水中，稀释到1 000 mL,摇匀。移取 100. 00 mL,再用水稀释至1 000 mL,摇匀。

• 5. 5. 2. 2 NaOH 溶液：5 mol∕L_O

称取20 g NaOH于IOomL烧杯中，加入少量水溶解，用水稀释至IOOmL,混匀。

• 5. 5. 2. 3盐酸溶液：1 + 1。

量取1体积盐酸（密度= l∙19g∕mL）,加入1体积水中，混匀。

• 5. 5. 2. 4 盐酸溶液：PH = I_o

量取4. 2 mL 36. 5 %的盐酸（密度=1. 19 g∕mL）于250 TnL烧杯中，加入少量水稀释，转移至 500 mL容量瓶中，用水稀释至500 mL,混匀。

• 5. 5. 2. 5定量滤纸。

⁵⁵∙³仪器

⁵'¹∙³∙¹通常实验室仪器。

5. 5. 3. 2鼓风干燥箱：温度能维持（105±2） ^OC_e

,5.3.3分析天平：精度。.。。。成

5. 5. 3. 4 PH 计：精度 0.01_o

"W可调电炉：功率适用范围在。WmM ______________

⁵∙¹∙³∙²箱式电阻炉：額定温度范围在室温有高温计且可控制炉温在 —

^5OmLe .. ― __________________

宀…E器5度在器或回旋式…

宀…g…心"

⁵∙¹∙³¹° 离心试管：50mL（约 100mmX20mm）°

长离心时间至固体全部沉淀），倾去上层清液。

用30 mL PH = 1的盐酸溶液（5.5.2.4）洗涤沉淀物，并再次离心，倾去上层清液。如此反复操 作1次〜2次。

• 5. 5. 4. 3腐植酸沉淀物的过滤

将定量滤纸（5.5.2.5）放入（105±2）*C的鼓风干燥箱（5.5.3.2）内烘干45 min,直至恒重， 烘干后进行称重，此为定量滤纸的质量（mi）。

用称重后的定量滤纸过滤离心试管内的沉淀物，并用少量PH = 1的盐酸溶液（5.5.2.4）冲洗沉

淀物。

• 5. 5. 4. 4腐植酸沉淀物的烘干

过滤完毕后，将沉淀物连同滤纸放入（】。5±2） P的鼓风干燥箱（5. 5. 3.2）内烘干45 mm,直 至恒重，烘干后将带有提取腐植酸沉淀物的滤纸放入干燥器中冷却至室温，称量滤纸连同腐植酸沉淀 物的质量（小2）。

• 5. 5. 4. 5腐植酸沉淀物的灰化

低温碳化：将烘干并称重后的带有腐植酸沉淀物的滤纸放入经箱式电阻炉（5.5.3.6）中灼烧至 恒重后的瓷般（“（5. 5. 3. 7）中轻轻将滤纸折叠平整并尽量紧贴瓷聊底部，在通风橱中用 可调电炉_（5 5.3 5）低温碳化开始时温度不超过】。。们逐渐升温到25。S3。。们烧至无烟。 —高温灰化：将烧至无烟的瓷妙移到箱式电阻炉（5.5 3.6）内在3。min内缓慢升温至50。P 竺持。∙5h,继续升温至⑻5±】。E后再灼烧f取出后，先在空气中冷却5min,然后放入 干燥器中冷却至室温（约20min）,称量质量g _____

将灰化称重后的堪垠再进行。∙5 h灼烧灰化,直到质量变化不大于。：。。"时为止"

同时将一张定量滤纸进行空白试验，除不加样品外，须与试样测定采用完全相同的试剂、用量和 分析步骤，进行平行操作，空白试验定量滤纸灰分的质量为空白值（zn。）。

• 5. 5.5分析结果的表述

腐植酸含量时的质量分…％表示按公式⑴计算： （m₂-m₁）-（m₄-m₃-m₀）

HAd =---r7τXλ~姦二字K——X loo

^C（IOO-M_ad）/100]

式中：

m₂——烘干后的腐植酸沉淀物和定量滤纸的质量的数值，单位为克（g）;

TnI——烘干后的定量滤纸的质量的数值，单位为克（g）;

m₄——灰化后的堪垠连同灰分的质量的数值，单位为克（g）;

m₃——恒重后矩堪的质量的数值，单位为克（g）;

m₀——空白试验定量滤纸灰分的质量的数值，单位为克（g）;

m——试料的质量的数值，单位为克（g）;

M_ad——样品中水分含量（5.8中的测定结果），以％表示。

计算结果保留到小数点后2位，取平行测定结果的算术平均值为测定结果。

5.5.6允许差

同一实验室平行测定结果的允许绝对差值不大于0.50 %；不同实验室平行测定结果的允许绝对

差值不大于1.00%。

5.6微量元素含量

按 GB/T 34764 或 GB/T 14540 进行，以 GB/T 34764 为仲裁法。

5.7微量元素整合率

5.7.1原理

试样经加热溶解、过滤分离，分成沉淀态螯合元素沉淀、可溶性螯合元素及游离态金属离子混合 溶液。可溶性螯合元素及游离态金属离子混合溶液经过凝胶色谱，在规定条件下洗脱，实现可溶性螯 合态金属元素和游离态金属离子的分离，从而可测得游离态金属离子的含量。用原子吸收光谱法测定 样品中金属元素的总量及游离态金属离子的含量〔以金属元素的总量减去游离态金属离子的含量即为 螯Sg含"而可计算出相应金属微稣素的腐植酸螯合物的螯«

5. 7.2试剂和材料

5. 7. 2. 1 洗脱液：_pH = 7.0_β

分别量取10. 0 mL氢氧化钠（0. lmol/L）、125. 0 mL硼酸（0∙ 4 mol∕L）和125. 0 mL氯化钾 （0. 4 mol∕L）溶液，注入1 OoOmL容量瓶，稀释至刻度。

⁵∙^λ2∙^{2 mSG}-^IOe

^5λ3仪器...........

5∙E恒温水"能控制温度在gg          _________

5. 7. 3. 2原子吸收分光光度计：波长范围】9。nm〜9。。nm,配有空气-乙焼燃烧器和铁、锭、锌、

试管：⑶

5. 7. 3. 4 层析柱：300 mm×9 mm_o

".5 g验室仪器.

5. 7. 4. 3 上样

排出洗脱液至凝胶表面近于流干，关闭层析柱下面的出口开关。用移液管移取ImL 5. 7. 4. 1步 骤得到的可溶性螯合元素及游离态金属离子混合溶液，吸管口离床表面约5 mm,小心加入样品液， 使之均匀渗入凝胶床表面。打开层析柱下面的出口开关，使样品液流入凝胶床，用少量pH = 7. 0的 洗脱液（5.7.2. 1）小心洗涤层析柱内壁周围及残留在凝胶床表面的样品液。

5. 7. 4. 4洗脱分离

向层析柱内注入pH = 7. O的洗脱液（5.7. 2.1）进行洗脱，流速为O. 7mL∕min,以IoOmL容量 瓶接收洗出液，收集约IoornL洗出组分，定容至IOOmL,得游离态金属离子溶液。

5. 7. 4. 5 测定

将上述游离态金属离子溶液稀释至一定浓度（稀释倍数视含量高低而定），按GB/T 34764或 GB/T 14540 ±机测定，以GB/T 34764为仲裁法，测定溶液中样品中游离态微量元素的浓度c。

5. 7.5微■元素整合率的计算

样品中游离态微量元素含量,数值以％表示，按公式（2）计算:

cV×25、，…

1 CcC X lθθ mXl 000

微量元素螯合率按公式（3）计算:

W—WI

-----XlOO

W

式中：

C——游离态金属离子溶液中金属离子的浓度的数值，单位为毫克每毫升（mg∕mL）

V——游离态金属离子溶液的分取体积的数值，单位为毫升（mL） （V=I）₅

25——混合溶液（5. 7.4. 1）的分取倍数；

m——试样的质量的数值，单位为克（g）;

1 000——毫克与克的转换系数；

X—微量元素螯合率，以％表示；

W—样品中微量元素含量（5.6中的测定结果），以％表示。

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留到小数点后1位。

5.7.6重复性

在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 0.5 %。

5.8水分含■

按GB/T 8576的规定进行。

5. 9 PH 值

按HG/T 3278的规定进行。

5. 10粒度

按GB/T 24891的规定进行。

5. 11氣离子含量

按GB/T 18877—2009中5. 12的规定进行。

• 5. 12碑、镉、铅、信、汞含量

按GB/T 23349的规定进行。

6检验规则

• 6. 1检验类别

产品检验包括出厂检验和型式检验。腐植酸微量元素肥料应由企业质量监督检验部门进行出厂检 验，生产企业应保证所有出厂的产品均符合本标准4.1、4. 2和4. 3的要求。

6.2组批

产品按批检验，以1天或2天的产量为一批，最大批量为IOo t°

6.3出厂检验

• 6. 3. 1出厂检验项目为4. 1和4. 2所规定指标。

• 6. 3.2每批出厂的产品应附有产品合格证或质量证明书。

6.4型式检验

型式检验项目为4.1、4.2和4.3所规定指标。

在有下列情况之一时，应进行型式检验：

——新产品或者产品转厂生产的试制定型鉴定时；

—正式生产后，如原材料、工艺有较大改变，可能影响产品质量指标时；

——停产6个月后，重新恢复生产时；

——正常生产，应按周期进行型式检验，每6个月至少进行一次型式检验；

——国家质量监督机构提出进行型式检验的要求时。

6.5采样方案

• 6. 5. 1袋装产品

不超过512袋时，按表3确定采样袋数；大于512袋时，按公式（4）计算结果确定釆样袋数, 计算结果如果遇到小数则进位为整数。

表3采样袋数的确定

n = 3 帅             ...........................(4)

式中：

n——最小采样袋数；

N——每批产品总袋数。

取样时，将抽出的样品袋平放，每袋从最长对角线插入取样器至袋的3/4处，取出不少于IOog 样品，每批抽取样品总量不少于2 kg。

• 6. 5.2散装产品

散装产品采样时，按GB/T 6679的规定进行。

6.6样品缩分

将选取的样品迅速混匀，用缩分器或四分法将样品缩分至约Ikg,分装于两个干净的广口瓶中， 密封、贴上标签，注明生产企业名称、产品名称、产品规格、批号或生产日期、取样日期、取样人姓 名。一瓶做产品质量分析；另一瓶保存2个月，以备査用。

6.7结果判定

• 6. 7. 1质量指标合格与否的判断，采用GB/T 8170中的“修约值比较法

• 6. 7.2检验项目全部符合本标准要求时，判定该批产品合格。

• 6. 7.3出厂检验时，如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求，应重新在同批产品中自2倍量 的包装袋中抽取样品进行复检。复检结果全部符合本标准要求时，产品判为合格。若还有任意一项指 标不符合本标准要求，则整批产品判为不合格。

7标识

• 7. 1腐植酸微量元素肥料产品质量证明书应注明：生产企业名称、产品名称、生产日期、检验结论、 检验人。

7.2腐植酸微量元素肥料产品包装容器应注明：产品名称、商标、腐植酸含量、微量元素含量、微 量元素螯合率、PH值、氯离子含量、净含量、标准编号、生产或经营企业名称、地址等。

7.3微量元素含量需注明单一微量元素含量以及微量元素总含量，单一微量元素含量之和应符合 4. 2微量元素含量要求。

7.4微量元素螯合率（铁、锭、锌、铜）各项需分别注明，当产品中不含有铁、锭、锌、铜4种微 量元素时可不注明该项内容。例如：产品中含有铁、锌、铜时，需分别注明铁、锌、铜螯合率；产品 中含有锭、锌、硼时，只需注明锭、锌螯合率；产品中只含有硼、钥时，则不需注明螯合率。

7.5氯离子含量大于3.0%的产品，应根据4.2要求的“氯离子含量”，用汉字明确标注“含氯”, 而不是标注“氯”、“含C1”或“c「”等。标明“含氯”的产品，包装容器上不应有忌氯作物的图 片，也不应有“硫酸钾（型）”、“硝酸钾（型）”、“硫基”等容易导致用户误认为产品不含氯的 标识。

7.6产品外包装容器上应有使用说明，内容包括：警示语（如“氯含量较高，使用不当会对作物造 成伤害"等）、使用方法、适宜作物及不适宜作物、建议使用量等。

7.7每袋净含量应标明单一数值。例如：50 kg₀

7.8其余按GB 18382执行。

8包装、运输和贮存

• 8. 1包装

腐植酸微量元素肥料产品包装按GB/T 8569的规定执行，采用覆膜编织袋或塑料编织袋衬聚乙 烯内袋包装。产品每袋净含量（50土0.5） kg、（40±0. 4）kg、（25±0. 25）kg、（10±0. 1） kg,平均 每袋净含量分别不应低于50.0 kg、40.0 kg、25.0 kg、10. 0 kg_o当用户对每袋净含量有特殊要求时， 可由供需双方商定。

在标明的每袋净含量范围内的产品中有添加物时，必须与原物料混合均匀，不得以小包装物料的 形式放入包装容器中。

8.2运输和贮存

产品运输和贮存过程中应防潮、防晒、防破裂等，警示说明按GB/T 191的规定执行。

中华人民共和国

化工行业标准

含整合微量元素复混肥料（复合肥料）、 腐植酸生物有机肥、腐植酸微量元素肥料 和黄腐酸钾

（2018）

HG/T 5331-5334—2018 出版发行：化学工业出版社

（北京市东城区青年湖南街13号 邮政编码IoOOll）

北京科印技术咨询服务公司海淀数码印刷分部 880mm× 1230mm 1/16 印张 3% 字数 85. 1 千字 2019年3月北京第1版第1次印刷

书号：155025 • 2507

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打印日期：2019年5月13日

¹

∙¹∙⁴ 分m

腐5提取一.          __________

称取0.5 g〜IOg试样（精确至。.0。。Ig） S）,放入兰mL具塞锥形瓶中，加入I_JnL 5mol∕LNaoH溶液（5.5.2.2）,再加入25.00 mL pH = 7. 5的磷酸盐缓冲溶液（5. 5. 2.1）,塞紧瓶 塞,将具塞锥形瓶置于（60 土 2） C的恒温水浴振荡器（5.5.3.8）中，保温振荡0. 5 h （振荡频率以 具塞锥形瓶内试样溶液能自由翻动而不从瓶口逸出即可）。

振荡提取结束后，将锥形瓶中提取液连同沉淀物全部转入50 mL离心试管（5.5.3.10）中，以 3 OOO r∕min~4 OOO r/min的转速离心10 min_o离心后将离心试管内上层溶液用倾泻法过滤，然后将 离心试管底部沉淀物完全转移至已干燥至质量恒定的中速定性滤纸过滤，用水多次洗涤滤纸上的沉 淀，洗至滤液呈无色，合并滤液于另一 50 mL离心试管（5.5.3.10）中，控制滤液总体积不超过 35 mL,备用。

²

5. 5. 4. 2腐植酸的酸化和沉淀

用约10mLl +1盐酸溶液（5.5.2.3）调节离心试管内溶液至酸性，摇匀。将离心试管放入离心 机（5.5.3.9）中，以3 000 r/min〜4 000 r/min的转速离心10 min （若溶液中仍有固体漂浮物，需延